|
|
Aplication of explicitly correlated multi-reference coupled cluster methods
Lang, Jakub ; Pittner, Jiří (vedoucí práce) ; Fišer, Jiří (oponent)
*Abstrakt Metody Coupled cluster patří v současnosti mezi standardní kvan- tově-chemické metody. Tyhle metody však nejsou schopny kvali- tativně popsat systémy s kvazidegenerovanými orbitaly, kde je jed- norefereční přístup klasických coupled cluster metod nedostatečný. Tyhle systémy se vyznačují příspěvky statické korelace, na popis které je potřeba využít multireferenční přístup. Multireferenční cou- pled cluster metody vyvinuté v naší skupině jsou schopny popsat jak statickou, tak i dynamickou korelaci a dovolují tak počítat dřív prob- lematické systémy. Ve spojení s explicitní korelací, která je schopna zlepšit popis elektronického cuspu, je možné dosáhnout vynikající výsledky zkonvergované do úplné báze a s méně nasycenými bázemi. Takhle urychlená konvergence je následně uplatněna ve výpočtu do- posud výpočetně náročných systémů. V téhle práci jsou prezen- továny multireferenční coupled cluster výpočty tranzitních stavů izomerizace bicyklobutánu a explicitně korelované výpočty molekuly tetrametylénetánu. 1
|
|
|
Explicitly Correlated Multireference Coupled-Cluster Study of Molecules and Cations with Diradical Character
Jungwirth, Jakub ; Pittner, Jiří (vedoucí práce) ; Fišer, Jiří (oponent)
Známá a teoreticky předpovídaná chemie helia zahrnuje mnoho kationtů skládajích se z malého množství atomů. I když některé z těchto sloučenin lze studovat experimentálně v plynné fázi, velká většina současných studií bývá podložena či provedena úplně pomocí výpočtů s vysokou teoreti- ckou úrovní. Cílem této práce je podat teoretický úvod do oblasti ab initio výpočetní kvantové chemie od základů (formulace úlohy teorie elektronové struktury, Born-Oppenheimerova aproxi- mace, Hartree-Fockova metoda) až po metody Brillouin-Wigner a Mukherjee Hilbert-space state- specific multireference coupled-cluster (MRCC) a jejich explicitně korelovaných verzí. Práce také obsahuje studii HeN2+ 2 pomocí uvedených MRCC metod. Důležitým výsledkem bylo, že Mukher- jeeova state-specific multireference coupled-cluster metoda s poruchově zahrnutými triexcitacemi Mk CCSD(Tu) dává výsledky ve velmi dobré shodě s konvenčními výpočty (CASPT2 a MRCI) za užití mnohem menšího aktivního prostoru a menších bází.
|
|
|
Explicitly Correlated Multireference Coupled-Cluster Study of Molecules and Cations with Diradical Character
Jungwirth, Jakub ; Pittner, Jiří (vedoucí práce) ; Fišer, Jiří (oponent)
Známá a teoreticky předpovídaná chemie helia zahrnuje mnoho kationtů skládajích se z malého množství atomů. I když některé z těchto sloučenin lze studovat experimentálně v plynné fázi, velká většina současných studií bývá podložena či provedena úplně pomocí výpočtů s vysokou teoreti- ckou úrovní. Cílem této práce je podat teoretický úvod do oblasti ab initio výpočetní kvantové chemie od základů (formulace úlohy teorie elektronové struktury, Born-Oppenheimerova aproxi- mace, Hartree-Fockova metoda) až po metody Brillouin-Wigner a Mukherjee Hilbert-space state- specific multireference coupled-cluster (MRCC) a jejich explicitně korelovaných verzí. Práce také obsahuje studii HeN2+ 2 pomocí uvedených MRCC metod. Důležitým výsledkem bylo, že Mukher- jeeova state-specific multireference coupled-cluster metoda s poruchově zahrnutými triexcitacemi Mk CCSD(Tu) dává výsledky ve velmi dobré shodě s konvenčními výpočty (CASPT2 a MRCI) za užití mnohem menšího aktivního prostoru a menších bází.
|
|
|
Aplication of explicitly correlated multi-reference coupled cluster methods
Lang, Jakub ; Pittner, Jiří (vedoucí práce) ; Fišer, Jiří (oponent)
*Abstrakt Metody Coupled cluster patří v současnosti mezi standardní kvan- tově-chemické metody. Tyhle metody však nejsou schopny kvali- tativně popsat systémy s kvazidegenerovanými orbitaly, kde je jed- norefereční přístup klasických coupled cluster metod nedostatečný. Tyhle systémy se vyznačují příspěvky statické korelace, na popis které je potřeba využít multireferenční přístup. Multireferenční cou- pled cluster metody vyvinuté v naší skupině jsou schopny popsat jak statickou, tak i dynamickou korelaci a dovolují tak počítat dřív prob- lematické systémy. Ve spojení s explicitní korelací, která je schopna zlepšit popis elektronického cuspu, je možné dosáhnout vynikající výsledky zkonvergované do úplné báze a s méně nasycenými bázemi. Takhle urychlená konvergence je následně uplatněna ve výpočtu do- posud výpočetně náročných systémů. V téhle práci jsou prezen- továny multireferenční coupled cluster výpočty tranzitních stavů izomerizace bicyklobutánu a explicitně korelované výpočty molekuly tetrametylénetánu. 1
|
host ::
RSS.